| 姓名：朱华结著 作者简介： 作品：《现代有机立体化学》 |
| 第2章 对映选择性反应 生命体在生命的延续过程中，无论在宏观还是在微观，手性都是普遍存在的一个现象。在微观领域，随着对立体化学认识的深入，合成化学家想出各种办法在手性化合物的合成过程中进行控制，以得到预期的手性分子。前面讲到，如果化合物只有一个潜手性中心，那么在反应中，所产生的产物为一对对映体(enantiomer），若其中一个对映异构体数量在反应后超过另一个对映体的数量，这一反应为对映选择性反应(enantioselectivereaction）。实际上，它是立体选择性反应(stereoselective reaction）的一个特例。由于它最简单，人们研究得相当多而且透彻，因此，这里也就相应地将对映选择性反应单列出来。 为了达到让其中一个异构体的数量在反应后超过另一个异构体的数量，通常需要加入有机手性催化剂，或有机手性配位化合物(螯合物），从而在需要生成的手性中心的位置附近产生一个不对等的反应空问，从而影响反应时的活化能。因此，对映选择性反应又称为催化对映选择性反应(catalytic enantioselective reaction）。主要的反应类型为催化对映选择性加成反应(catalytic enantioselective addition）和催化对映选择性还原反应(catalytic enantioselective reduction）等。 就目前的研究状况而言，在对映加成反应中，利用有机锌试剂的研究占了主要的位置。除此以外，也有有机铜试剂等。在本章的前面，我们用较大篇幅来介绍二乙基锌试剂与手性催化剂的应用。在随后的内容里，我们介绍这一反应过程中出现的若干实验现象等。在本章里，讨论的主要问题是不同手性催化剂的催化活性，因此，只对催化剂的结构进行了编号。 …… 更多 |
| 序 前言 第1章 分子的手性 1.1 旋光值的测量 1.2 旋光现象的理论解释 1.3 旋光的计算 1.3.1 brewster模型及糖旋光的计算 1.3.2 螺旋模型 1.3.3 量子化学计算模型 1.3.4 矩阵模型 1.4 ord、cd与vcd 1.4.1 ord谱及其应用 1.4.2 cd谱及其应用 1.5 13c nmr的计算与相对立体构型的确定 1.6 手性分子的拆分原则 1.7 手性中心的合成控制原则 参考文献 第2章 对映选择性反应 2.1 手性分子的研究现状 2.2 对映选择性1，2-加成 2.2.1 催化剂-zn配合物 2.2.2 催化剂-zn-ti配合物 2.2.3 对酮的1，2-催化加成 2.3 a，β-不饱和醛酮的对映选择性1，4-加成 2.4 其他有机锌试剂对醛酮的对映选择性1，2-和1，4-加成反应 2.4.1 其他有机锌试剂对醛酮的1，2-加成 2.4.2 其他有机锌试剂对a，β-不饱和醛酮的1，4-加成 2.4.3 二烷基锌和炔基锌盐对亚胺的1，4-加成反应 2.5 催化对映选择性还原反应 2.5.1 对映选择性1，2-还原反应 2.5.2 对映选择性1，4-还原反应 2.5.3 对映选择性还原偶联反应 2.6 其他相关的对映选择性反应 2.6.1 对映选择性醇醛缩合反应 2.6.2 对映选择性环氧化反应 2.6.3 其他对映选择性反应 2.7 两个对映选择性合成天然产物的实例 2.7.1 （＋）-obtusenyne的全合成 2.7.2 （＋）-brefeldin a的全合成 2.8 对映催化加成反应中的三个实验现象 2.8.1 手性放大效应（非线性效应） 2.8.2 自催化效应 2.8.3 奇-偶碳效应 参考文献 第3章 更多 |
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